Los tetraenos conjugados son subestructuras clave importantes en materiales electrónicos, productos naturales y moléculas farmacéuticas. Sin embargo, son difíciles de sintetizar. Se preparan convencionalmente mediante repeticiones de las reacciones estequiométricas utilizando reactivos de fósforo y posterior reducción y oxidación parcial. Para hacer una C= C doble enlace, es necesario llevar a cabo reacciones de 3 pasos mediante este procedimiento. Cada proceso produce desechos de óxidos de fósforo y compuestos metálicos como litio, aluminio y manganeso. También se requieren procesos de purificación y eliminación de disolventes orgánicos. Un enfoque catalítico alternativo esla reacción de acoplamiento cruzado catalizada por un complejo de Pd, pero este método necesita preparar una especie de alquenilo o dienilo metálico activado de antemano.
Los investigadores de TUAT han logrado la nueva ruta sintética de tetraenos conjugados a partir de 1,3-butadieno y acetilenos sustituidos de bajo costo y fácilmente disponibles mediante un enfoque de un solo recipiente en condiciones suaves. Este es el método sintético más sencillo jamás informado. Este nuevo método hapublicado en la revista ACS, organometálicos .
"El catalizador Ru distingue con precisión el butadieno y las moléculas de acetileno sustituido y se forman nuevos enlaces carbono-carbono entre un butadieno con dos acetilenos simplemente por la migración de los átomos de hidrógeno terminales en el butadieno. Curiosamente, esta catálisis procede regio y estereoselectivamente y sin desperdiciose producen a partir de la reacción ", dijo Masafumi Hirano, profesor de química de TUAT y director del estudio.
El alcance actual está, sin embargo, limitado a los alquinos internos acetilenos 1,2-disustituidos, y la presente reacción implica grupos laterales internos en los tetraenos conjugados. Sin embargo, el desprendimiento fácil de algunos grupos laterales es posible para dar el conjugado linealpolienos y este protocolo se divulgarán en la 98a reunión anual de la Sociedad Química de Japón.
En lugar de 1,3-butadieno, también se pueden utilizar 1,3-butadienos sustituidos en 1, como 1,3-pentadieno o 2,4-pentadienoato para la reacción, pero en este caso se producen trienos conjugados.
El mecanismo es revelado por los experimentos de marcado isotópico y las reacciones estequiométricas mediante el uso del complejo 1,3-butadieno de rutenio. Estos estudios demuestran que esta reacción es una adición sincrónica formal del enlace CH terminal en butadieno a acetileno.
Los tetraenos conjugados son subestructuras clave importantes en materiales orgánicos-electrónicos, productos naturales biológicamente activos como vitaminas y fármacos antimicóticos, y este nuevo método puede contribuir a la preparación de los mismos ". El objetivo final es la síntesis versátil de polieno conjugado dirigidomoléculas y para suministrar subestructuras de polieno conjugado mediante este método económico ", dijo Masafumi. Eso podría conducir a una síntesis fácil y económica de moléculas para materiales electrónicos y fármacos antimicóticos.
Masafumi y sus colegas se propusieron preparar las moléculas objetivo que contienen subestructuras de tetraeno conjugado.
El otro autor de este estudio es Sayori Kiyota, personal técnico del departamento de química aplicada de TUAT.
La financiación para el estudio fue proporcionada por el Programa de Investigación Básica Estratégica ACT-C de la Agencia de Ciencia y Tecnología de Japón y la subvención para la investigación científica B del Ministerio de Educación, Cultura, Deportes, Ciencia y Tecnología de Japón.
Fuente de la historia :
Materiales proporcionados por Universidad de Agricultura y Tecnología de Tokio . Nota: el contenido se puede editar por estilo y longitud.
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