Los investigadores dirigidos por el profesor Ananikov destacaron que los complejos Ni-NHC se someten a una hidrólisis con la rotura del enlace metal-ligando.
Los científicos han estado buscando un catalizador ideal, que podría facilitar el descubrimiento de nuevas reacciones, así como hacer que las reacciones conocidas sean más selectivas, respetuosas con el medio ambiente y económicamente eficientes. La introducción de ligandos de carbeno N-heterocíclicos NHC supuso un gran avance en ladesarrollo de catalizadores. En combinación con el metal de transición, los complejos M / NHC se utilizan de forma ubicua para desarrollar aplicaciones catalíticas en la química moderna.
Los complejos NHC de metales de transición se consideran muy adecuados para esta función, ya que poseen características únicas: alta actividad, flexibilidad, sintonización, diversidad excepcional y muchas otras características únicas. El único "pequeño" problema sigue siendo: la falla para reciclar y re-utilizar complejos de metal / NHC. De hecho, estos fantásticos catalizadores son típicamente de un solo uso y en la mayoría de los casos no se pueden volver a aislar después de la reacción. Dado que los complejos metálicos con ligandos de NHC generalmente se consideran estables, la falla en el reciclaje ha sido decepcionante para los investigadores durante muchos años.años.
El grupo de investigadores dirigido por el profesor Ananikov informó de un hallazgo inusual, que notó que los complejos Ni-NHC se someten a una hidrólisis con una rotura del enlace metal-ligando. Dependiendo de la naturaleza del ligando NHC, la descomposición notable requierelugar en el período de tiempo de minutos a horas. En algunos casos, los complejos eran incluso sensibles a una pequeña cantidad de agua y el rendimiento de la reacción dependía del grado de sequedad de los reactivos y solventes. Este fenómeno provocó una pregunta sobre la humedadresistencia de los complejos Ni / NHC, lo que obligó a los investigadores a reconsiderar la imagen asumida de forma rutinaria.
El estudio demostró que los complejos Ni / NHC pueden sobrevivir en soluciones acuosas durante un tiempo prolongado más de una semana o, por el contrario, "vivir" durante un par de minutos dependiendo de la naturaleza de la fracción carbeno.La comparación de los procesos mostró que los complejos se descomponen en reactivo inicial e hidróxido de níquel. La velocidad de hidrólisis observada para los complejos de triazolio es mucho mayor que la de los complejos de imidazolio o bencimidazolio.
Dado que el agua es un contaminante común en las transformaciones químicas regulares, el fenómeno descrito tiene un impacto en el área de desarrollo del catalizador.Además, el proceso de degradación observado puede arrojar algo de luz sobre el problema de la estabilidad y el reciclaje del catalizador.
El artículo "Hidrólisis fácil de complejos de níquel II con ligandos de carbeno N-heterocíclicos" por Alexander V. Astakhov, Oleg V. Khazipov, Evgeniya S. Degtyareva, Victor N. Khrustalev, Victor M. Chernyshev y Valentine P.Ananikov fue publicado en la revista organometálicos publicado por la American Chemical Society.
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Materiales proporcionado por Instituto Zelinsky de Química Orgánica, Academia de Ciencias de Rusia . Nota: el contenido se puede editar por estilo y longitud.
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