Los compuestos organoborónicos se han utilizado ampliamente para crear nuevas moléculas orgánicas desde que el profesor Suzuki, ganador del Premio Nobel de Química en 2010, desarrolló reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio con compuestos organoborónicos acoplamiento Suzuki. Además, muchos compuestos que contienen boroson materiales prometedores. Pueden usarse como medicamentos y materiales orgánicos de electroluminiscencia debido a la naturaleza electrónica única del boro.
Borano BH3 y sus derivados estabilizados por ligandos son los compuestos de boro más simples. Pueden reaccionar con un triple enlace carbono ‒ carbono alquino, C≡C para producir un producto de inserción H ‒ C = C ‒ BH2.Esta reacción, llamada hidroboración, es un método poderoso para preparar compuestos organoborónicos. Sin embargo, la reacción típicamente proporciona solo un producto cis, lo que significa que H y BH2 se introducen en el mismo lado del triple enlace. Es decir, es difícilpara sintetizar un producto de transhidroboración con la configuración geométrica opuesta. Anteriormente, ha habido ejemplos muy limitados de transhidroboración de alquinos.
El equipo de colaboración entre la Universidad de Kanazawa y la Universidad de Pittsburgh logró desarrollar reacciones de transhidroboración de alquinos basadas en la química radical. El equipo empleó boranos carbenos N-heterocíclicos NHC-boranos para combinar la hidroboración con la química radical. NHClos boranos pueden manejarse fácilmente debido a su estabilidad, y son buenos precursores de los radicales boryl radicales centrados en boro. De hecho, un radical NHC-boryl puede formarse fácilmente por termólisis simple en presencia de di-tert- comerciales de bajo costo.peróxido de butilo. El radical puede agregarse a un alquino para formar un enlace carbono-boro C? B y un nuevo radical de carbono. La trans-selectividad en la hidroboración se induce cinéticamente cuando el radical carbono altamente reactivo captura un átomo de hidrógeno del NHC inicial-borano. Como resultado, el proceso general establece un ciclo de cadena radical. Este mecanismo es bastante diferente del de las reacciones de hidroboración conocidas.
De los alquinos fácilmente disponibles, el presente protocolo proporciona varios compuestos de alquenil borano estables a los que no se puede acceder fácilmente mediante métodos conocidos. Algunos de ellos pueden convertirse en imitadores de retinoides, que son candidatos a fármacos, mediante acoplamiento modificado de Suzuki .
Los compuestos organoboron sintetizados por el presente método darán acceso a nuevos sistemas π que contienen boro mediante una mayor transformación química. Por lo tanto, este tipo de reacción de transhidroboración facilitará los avances en química médica y ciencia de materiales. Desde el punto de vista de la química pura, este estudio amplía el potencial de los radicales en la química sintética. En resumen, ilustramos que los radicales son capaces de controlar las reacciones químicas precisamente a pesar de su extrema reactividad.
Dennis Curran Universidad de Pittsburgh, colaborador en este estudio, comenta: "Ha sido un placer participar en esta colaboración, que fue dirigida por el equipo de Kanazawa. La nueva reacción que hemos descubierto es única, yEstoy entusiasmado con sus perspectivas de extensión en las direcciones de la investigación básica y las aplicaciones prácticas ".
Fuente de la historia :
Materiales proporcionado por Universidad de Kanazawa . Nota: El contenido puede ser editado por estilo y longitud.
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